隨著激光技術(shù)的快速發(fā)展,飛秒激光技術(shù)的應(yīng)用已經(jīng)滲透到各個科研領(lǐng)域,尤其在材料科學(xué)、化學(xué)和物理學(xué)等領(lǐng)域中,飛秒瞬態(tài)吸收光譜(FTAS)已經(jīng)成為研究光與物質(zhì)相互作用的重要工具。作為一種時域分辨的光譜技術(shù),能夠以飛秒級別的時間分辨率捕捉分子或材料在激發(fā)態(tài)與基態(tài)之間的快速轉(zhuǎn)變過程。
飛秒瞬態(tài)吸收光譜是一種利用超短激光脈沖(通常為飛秒級脈沖)來激發(fā)樣品,并通過測量樣品在激發(fā)后不同時間點(diǎn)的吸收光譜變化來獲得瞬態(tài)過程信息的技術(shù)。其核心原理基于時間分辨光譜學(xué),能夠揭示分子或材料在短時間內(nèi)的光動力學(xué)行為。
1. 實驗原理
飛秒瞬態(tài)吸收光譜的實驗原理可以簡要概括為以下幾個步驟:
1. 激發(fā)光源:飛秒激光脈沖通過非線性光學(xué)過程,如光參量放大(OPA)或者非線性光學(xué)晶體生成,提供短時間尺度的激發(fā)光源。通常,激發(fā)脈沖持續(xù)時間為幾十到幾百飛秒(fs)。
2. 樣品激發(fā):激發(fā)光通過透射或反射方式照射到樣品上,激發(fā)樣品中的電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)。激發(fā)態(tài)的分子或材料會經(jīng)歷一系列快速的動力學(xué)過程,如弛豫、激發(fā)態(tài)壽命、相變等。
3. 探測光源:飛秒激光脈沖經(jīng)過時間延遲后,再次激發(fā)樣品進(jìn)行探測。這一脈沖被用來探測樣品在不同時間延遲下的吸收變化。由于分子或材料在激發(fā)后的吸收特性會隨著時間變化,探測脈沖記錄下來的光譜就包含了瞬態(tài)吸收信息。
4. 數(shù)據(jù)記錄與分析:探測光譜的數(shù)據(jù)會隨著時間延遲的變化而變化,這些數(shù)據(jù)可以反映出樣品中激發(fā)態(tài)的演化過程。通過分析這些瞬態(tài)吸收譜,可以獲得有關(guān)分子或材料在激發(fā)后的能級結(jié)構(gòu)、弛豫動力學(xué)、電子傳輸行為等信息。
2. 瞬態(tài)吸收光譜的特征
. 時間分辨率:高時間分辨率,能夠捕捉到物質(zhì)中電子、振動和能量轉(zhuǎn)移過程的快速變化。這種技術(shù)能夠探測從皮秒到納秒甚至更短時間尺度的瞬態(tài)過程。
. 譜分辨率:FTAS不僅能夠提供時間分辨率,還能提供光譜分辨率,可以獲取樣品吸收譜的詳細(xì)信息,如激發(fā)態(tài)的能級、過渡特性以及分子間的相互作用。
. 高靈敏度:飛秒瞬態(tài)吸收光譜技術(shù)能夠檢測到微小的光譜變化,適用于薄弱的吸收信號,能夠觀察到微小的激發(fā)態(tài)弛豫和動力學(xué)過程。